范围:本标准规定了用二乙烯三胺五乙酸（DTPA）浸提测定土壤中有效态元素汞的原子荧光光谱法。 本标准适用于土壤中汞（Hg）的有效态元素的测定; 主要技术内容:4 方法原理用二乙烯三胺五乙酸-氯化钙-三乙醇胺（DTPA-CaCl2-TEA）缓冲溶液浸提出土壤中有效态元素汞，用原子荧光光谱法测定其含量。经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下生成汞原子，被载气输入石英原子化器中，在特制汞空心阴极灯为光源的激发下产生原子荧光，在一定浓度范围内，其荧光强度与试液中砷含量成正比。5 干扰和消除5.1高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰。本标准实验条件下，样品含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+和150mg/L以下的Mn2+不影响测定。5.2常见阴离子不干扰测定。5.3物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。6 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或同等纯度的水。6.1 三乙醇胺（C6H15NO3）：TEA，分析纯。6.2 二乙烯三胺五乙酸（C14H23N3O10）：DTPA，分析纯。6.3 二水合氯化钙（CaCl2·2H2O），分析纯。6.4 盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。6.5 硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。6.6氢氧化钾（KOH），分析纯。6.7硼氢化钾（KBH4），分析纯。6.8重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。6.9氯化汞（HgCl2）：优级纯。6.10硼氢化钾溶液：ρ=20g/L 称取0.5g氢氧化钾（6.6）放入盛有100mL实验室用水的烧杯中，玻璃棒搅拌待完全溶解后再加入称好的1.0g硼氢化钾，搅拌溶解。此溶液当日配制。注：也可以用氢氧化钠、硼氢化钠配置硼氢化钠溶液。6.11 盐酸-硝酸溶液：分别量取300mL盐酸（6.4）和100mL硝酸（6.5），加入400mL水中，混匀。6.12 盐酸溶液：1+1，用盐酸（6.4）配制。6.13 盐酸溶液：5+95，移取25mL盐酸（6.4）用实验室用水稀释至500mL。6.14 硝酸溶液：1+1，用硝酸（6.5）配制。6.15 硝酸溶液：2+98，用硝酸（6.5）配制。6.16 浸提液：c（TEA）=0.1mol/L，c（CaCl2）=0.01mol/L，c（DTPA）=0.005mol/L：pH值为7.3。在烧杯中依次加入14.92g（精确至0.0001g）三乙醇胺（6.1），1.967g（精确至0.0001g）二乙烯三胺五乙酸（6.2），1.470g（精确至0.0001g）二水合氯化钙（6.3），加入水并搅拌使其完全溶解，继续加水稀释至约800ml，用盐酸溶液（6.12）调整pH值为7.3±0.2（用pH计测定），转移至1000ml容量瓶中定容至刻度，摇匀。6.17  汞（Hg）标准溶液6.17.1 汞标准固定液称取0.5g重铬酸钾（6.8）溶于950mL水中，加入50mL硝酸（6.5），混匀。6.17.2  汞标准贮备液：ρ=100.0mg/L购买市售有证标准物质/有证标准样品，或称取0.1354g于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（6.9），用少量汞标准固定液（6.17.1）溶解后移入1000mL容量瓶中，用汞标准固定液（6.17.1）稀释至刻度，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。6.17.3  汞标准中间液：ρ=1.00mg/L移取汞标准贮备液（6.17.2）5.00mL，置于500mL的容量瓶中，加入50mL盐酸溶液（6.12），用汞标准固定液（6.21.1）稀释定容至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放100d。6.17.4  汞标准使用液：ρ=10.0μg/L移取汞标准中间液（6.17.3）5.00mL，置于500mL容量瓶中，加入50mL盐酸溶液（6.12），用实验室用水定容至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。用时现配。6.18 载气：氩气（纯度≥99.99%）。7 仪器和设备7.1 氢化物发生-原子荧光光度计：符合GB/T 21191-2007规定，配备汞元素空心阴极灯。7.2 有效态前处理装置（西安科创海光仪器有限公司YXT-001）：频率可控制在160-200r/min，温度可控制在15-50℃，程序自动停止在30-180min。7.3 pH计：分度为0.1pH。7.4 分析天平：精度为0.0001g和0.01g。7.5 漏斗架：3×6位。7.6 试管架：3×6位。7.7 浸提瓶：100ml。7.8 中速定量滤纸。7.9 尼龙筛：孔径2.0mm（10目）。7.10 一般实验室常用仪器设备。8 样品8.1 样品采集和保存按照HJ/T 166的相关规定采集和保存土壤样品。样品采集、运输和保存过程应避免沾污和待测元素损失。8.2 干物质含量的测定土壤样品干物质含量的测定按照HJ613执行。8.3 样品制备除去样品中的枝棒、叶片、石子等异物，按照HJ/T 166的要求，将采集的样品在实验室进行风干、粗磨、细磨至过孔径2.0mm（10目）尼龙筛（7.9）。样品的制备过程应避免沾污和待测元素损失。8.4 试样的制备称取10.0g（准确至0.01g）样品，置于100ml浸提瓶（7.7）。加入20.0ml浸提液（6.16），将瓶盖盖紧。在20±2℃条件下，以160-200r/min的振荡频率振荡2h，沉淀静置30min。将浸提液缓慢倾入装有中速滤纸（7.8）的漏斗架（7.5）内，重力过滤后于48h内进行测定。若测定所需的浸提液体积较大，可适当增加取样量，但应保证样品和浸提液比为1:2（m/v），同时应使用与之体积匹配的浸提瓶，确保样品充分振荡。8.5 实验室空白试样的制备不加样品，按照与试样的制备（8.4）相同的步骤制备实验室空白试样。8.6 试料的制备分取5.0mL试液（8.4）置于10mL比色管中，加入盐酸-硝酸溶液（6.11）1mL，加塞混匀，置于沸水浴中加热消解1h，期间摇动1~2次并开盖放气。冷却，用实验用水定容至标线，混匀待测。空白试样（8.5）同上制备。9 分析步骤9.1 原子荧光光度计的调试原子荧光光度计开机预热，按照仪器使用说明书设定灯电流、负高压、载气流量、屏蔽气流量等工作参数，参考条件如下：灯电流15~30mA，负高压240~280V，载气流量300~400mL/min，屏蔽气800~900mL/min。9.2 标准系列分别移取0.00、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00mL汞标准使用液（6.17.4）于100mL容量瓶中，分别加入10.0mL盐酸-硝酸溶液（6.11），用实验用水定容至标线，混匀。此标准系列溶液浓度依次为：0.00、0.10、0.20、0.50、0.70、8.00、1.00μg/L。9.3 标准曲线的绘制以硼氢化钾溶液（6.10）为还原剂、盐酸溶液（6.13）为载流，由低浓度到高浓度顺序测定标准系列溶液的原子荧光强度。用扣除零浓度空白的校准系列原子荧光强度为纵坐标，溶液中相对应的元素浓度（μg/L）为横坐标，绘制标准曲线。9.4 测定将制备好的试料导入原子荧光光度计中，按照与绘制标准曲线相同的仪器工作条件进行测定，如果被测元素浓度超过标准曲线范围，应稀释后重新进行测定。同时将制备好的空白试料导入原子荧光光度计中，按照与绘制校准曲线相同仪器工作条件进行测定。10 结果计算10.1 计算公式土壤样品中有效态汞的含量ω（mg/kg），按照公式（1）计算：··············（1）式中：——土壤中有效态元素的含量，mg/kg；——由标准曲线查得的测定试液中元素的浓度，μg/L；——空白溶液中元素的测定浓度，μg/L；V0——浸提液体积，mL；V1——分取试液的体积，mL；V2——分取后测定试液的定容体积，mL；m——称取样品的质量，g；——样品的干物质含量，%；10.2 结果表示测定结果小数位数的保留与方法检出限一致，最多保留三位有效数字